有关铍的毒性,早在1881年德国人布莱克(Blake)首次提出过,认为属于低毒类而未引起更多学者的注意,到1933年英国人韦伯(Weber),以及1946年美国人哈代(Hardy)等报道铍的急、慢性中毒病例以后,多数学者逐渐认识到铍的高毒性。人体接触铍及其化合物主要可引起急、慢性铍病、接触性皮炎和皮肤溃疡等。不少材料表明,铍及其化合物可诱发某些实验动物的恶性肿瘤,并且铍金属被认为可能对人类有致癌作用。铍是一个对人体有害的金属元素。日常生活中人们很少接触到,接触主要是指职业接触。铍病是接触铍或其化合物所致的以呼吸系统损害为主的全身性疾病。对铍及其化合物的毒性,国外研究已有100余年。
1.铍元素的基本信息
铍元素符号是Be。原子序数为4,位于元素周期表中第二周期,第ⅡA族。相对原子质量为9.01,密度为1.85,熔点为1278±5℃,沸点为2970℃。铍为银白色或钢灰色金属,不溶于冷水,微溶于热水,可溶于稀盐酸。铍的化学性质活泼,能形成致密的表面氧化保护层。铍既能和稀酸反应,也能溶于强碱,表现出两性。铍透X射线的能力最强,有“金属玻璃”之称。其合金是航空、航天、军工、电子、核能等领域不可替代的战略金属材料。铍由于重量轻、弹性高和热稳定性好,已成为引人注目的飞机和导弹结构材料。在自然界中存在于绿柱石、硅铍石和金绿宝石矿、猫眼石中。含铍的矿石有许多透明的、色彩美丽的变种,自古以来是最名贵的宝石。在我国古代文献中记载着这些宝石,如猫精,或称猫精石、猫儿眼、猫眼石,也就是我们现在称的金绿玉。绿宝石亦称祖母绿,翠绿晶莹,光彩夺目,是宝石中的珍品,它含有重要的稀有金属铍。铍的希腊文原意就是“绿宝石”的意思。1798年,法国化学家沃克兰(Vauquelin)对绿柱石和祖母绿进行化学分析时发现了铍。但是,单质铍在30年后的1828年由德国化学家维勒用金属钾还原熔融的氯化铍而得到的。后来维勒把它命名为Beryllium,它来源于铍的主要矿石——绿柱石的英文名称beryl。
2.铍元素对人体健康的危害
铍化合物的主要入人体途径为呼吸道。铍不能经完整皮肤侵入,但经创伤表皮入体的铍量比经无创伤表皮要大50倍。经口进入的铍吸收率很低,一般均<1%。大部分可溶性铍盐在肠道可形成磷酸盐沉积,不被吸收。吸收后的铍,可能以磷酸铍和氢氧化铍的形式输送。铍能与血液中或淋巴液中的蛋白质结合。
铍的化合物如氧化铍、氟化铍、氯化铍、硫化铍、硝酸铍等毒性较大,而金属铍的毒性相对比较小些。铍进入人体后,难溶的氧化铍主要储存在肺部,可引起肺炎。可溶性的铍化合物主要储存在骨骼、肝脏、肾脏和淋巴结等处,它们可与血浆蛋白作用,生成蛋白复合物,引起脏器或组织的病变而致癌。铍从人体组织中排泄出去的速度极其缓慢。因此,接触铍及其化合物要格外小心。
铍毒性的大小,取决于入人体途径、不同铍化合物的理化性质及实验动物的种类。一般而言,可溶性铍的毒性大,难溶性的毒性小;静脉注入时毒性最大,呼吸道入侵次之,经口及经皮侵入毒性最小。每1立方米的空气中只要有1毫克铍的粉尘,就会使人染上急性肺炎——铍肺病。与铍相比,铍的化合物的毒性更大,铍的化合物会在人体的组织和血浆中形成可溶性的胶状物质,进而与血红蛋白发生化学反应,生成一种新的物质,从而使组织器官发生各种病变,在肺和骨骼中的铍,还可能引发癌症。铍元素对生育也有一定的影响。
3.铍元素的中毒表现
(1)急性毒性:急性中毒是在短时间接触或吸入大量毒物引起的,病症包括接触性皮炎,皮肤溃疡,眼结膜炎,呼吸系统的鼻黏膜炎、咽炎、支气管炎、化学性肺炎等。引起急性或慢性铍中毒,与铍化合物的种类有关。例如,低温炼制的氧化铍、氢氧化铍等铍盐均能引起急性铍中毒。
(2)慢性毒性:含铍的荧光粉及高温炼制的氧化铍则多引起慢性铍中毒。国内实验性铍中毒的结果表明,除在动物肺脏可见肉芽肿结节外,肝脏普遍出现肝细胞肿胀变性、脂肪变性及小灶性肝细胞坏死等。慢性呼吸系统疾病,如慢性支气管炎、支气管扩张、支气管哮喘、肺气肿、活动性肺结核等;明确的慢性肝脏疾病;慢性肾脏疾病;心脏病。近年来认为,含量不高的各种铍合金仍可引起铍肺。
“专家健康提醒”
(1)铍元素的摄入:40年代初期开始逐步确认铍及其化合物对人的危害。铍及其化合物的粉尘、烟雾,能引起人体很多器官的急性或慢性中毒。慢性中毒是迟发性的,发病时间可迟至接触毒物后20年。主要表现为肺部的长期延续性病变。
预防主要是要做到控制接触。铍的生产工艺过程应做到密闭化、机械化,尽可能采用湿式作业,避免高温加工。排放含铍空气应经净化处理。必须做好含铍废气、废水、废渣的处理,要尽量做到回收及综合利用。
经常接触铍的人须定期进行体格检查。每6个月或1年一次,重点应注意X线胸片、体重、肝功能和呼吸功能的改变等。具体检查项目可结合情况增减。有条件时可考虑进行每周一次的简易个人健康检查。注意个人卫生,工作时穿戴工作服和鞋帽,工作后淋浴,工作服严格处理,不任意携出厂外,并最好用机器洗涤。加强局部通风,尽可能做到远距离操作或自动控制,避免直接用手接触铍及其化合物。
(2)饮食建议:在铍中毒后,千万不可吸烟喝酒,保持清淡饮食,多喝白开水。
扩展阅读资料
1.吴景初,“铍与人体健康”,《环境保护》,1990年第2期
2.刘海滨,“我国被病概况和启示”,《工业卫生与职业病》,1996年第4期。
3.陈惠忠,彭娟娟,王飞云等,“铍铜合金作业铍尘危害的调查”,《劳动医学》,1998年第3期
4.迪丽努尔·沙来,黄贤仪,“铍的致癌作用及其作用机制”,《地方病通报》,2007年2期